Der thermische Zerfall des Äthylenchlorids

Zusammenfassung

• 1. Der thermische Zerfall des 1,2-Dichloräthans wurde zwischen 650 und 715° K und bei Drucken von 40 bis 400 mm Hg untersucht.

• 2. Die Zerfallsreaktion ist monomolekular, bis 680° K heterogen, darüber homogen.

• 3. Die Aktivierungsenergie für die Wandreaktion ist 28, für die homogene Reaktion 64 kcal/Mol. Für die Geschwindigkeitskonstante der homogenen Reaktion bei hohen Drucken (über 80 mm) ergibt sich ein Wert von

  $$k = 4,97 \cdot 10^{15} \cdot e^{{{ - 64 500} \mathord{\left/ {\vphantom {{ - 64 500} {RT}}} \right. \kern-\nulldelimiterspace} {RT}}} (\sec ^{ - 1} ).$$

• 4. Die Geschwindigkeitskonstante sinkt bei Drucken unter 80 mm Hg ab, zu ihrer Berechnung sind in diesem Gebiet nachHinshelwood 26 Quadratglieder=13 “wirksame Freiheitsgrade” zu berücksichtigen. Bei Einsetzen aller möglichen Freiheitsgrade (19) ergibt sich für die Desaktivierungsausbeute der Wert α=10^−1,45.

• 5. Zusatz von NO änderte die Reaktionsgeschwindigkeit nicht. NachHinshelwood kann man daraus auf die Abwesenheit von Reaktionsketten schließen.