A thermoanalytical study of the interaction of vanadiumoxide(V) with calcium oxide and calcium carbonate

Abstract

The interaction of V₂O₅ with calcium oxide and calcium carbonate was studied by thermal analysis. The results indicated that the macrosuccession of the phase transformations in the systems CaO-V₂O₅ and CaCO₃-V₂O₅ corresponds to an increasing calcium content in each successively formed calcium vanadate. Thermodynamical calculations carried out by methods available in the literature for determining the primary products and the succession of the subsequently formed products demonstrate that chemical reactions proceeding in the above systems are controlled by kinetic and not by thermodynamic factors.

Résumé

L'interaction de V₂O₅ avec l'oxyde de calcium et le carbonate de calcium a été étudiée par analyse thermique différentielle. Les résultats on indiqué que la succession des transformations de phase dans les systèmes CaO- V₂O₅ et CaCO₃-V₂O₅ correspond globalement á un accroissement de la teneur en calcium dans chaque vanadate de calcium successivement formé. Des calculs thermodynamiques effectués á l'aide des méthodes décrites dans la littérature pour déterminer les produits primaires et la succession des produits formés par la suite, montrent que les réactions chimiques qui ont lieu dans ces systèmes sont contrôlées par des facteurs cinétiques et non par des facteurs thermodynamiques.

Zusammenfassung

Die Wechselwirkungen von V₂O₅ mit Calciumoxid und Calciumcarbonat wurden durch Thermoanalyse untersucht. Die Ergebnisse zeigten, daß die Makro-Folge der Phasenänderungen in den Systemen CaO-V₂O₅ und CaCO₃-V₂O₅ bei jedem aufeinanderfolgenden Calciumvanadat einem zunehmenden Calciumgehalt entspricht. Die auf der Grundlage von in der Literatur empfohlenen Methoden durchgeführten thermodynamischen Berechnungen zur Bestimmung der Primärprodukte und der Reihenfolge der Sekundärprodukte ergaben, daß die in obigen Systemen vor sich gehenden Reaktionen durch kinetische und nicht durch thermodynamische Faktoren bedingt sind.

Резюме

Выполнено термоанал итическое исследова ние взаимодействия V₂O₅ с ок сидом и карбонатом кальция. П оказано, что при неизотермическом на гревании смеси макро последовательность макропоследователь ность фазовых превращений в системах СаО-V₂O₅ и СаС О₃-V₂O₅ соответствует увеличению содержан ия кальция в каждом по следующем образующемся ванада те кальция. Термодинамическая о ценка по имеющимся в л итературе способам определени я первичного соединения и последо вательного появлени я новых продуктов взаимодей ствия свидетельству ет о том, что в рассматрив аемых системах проте кание химических реакций р егулируется не термодинамически ми, а кинетическими фа кторами.