Thermal investigations of the calcium salts of monocarboxylic aliphatic fatty acids

Abstract

Calcium salts of acetic and mono, di and trichloroacetic acids were investigated with respect to their dehydration and decarboxylation, using a derivatograph. A phase transition was noticed only in the case of calcium acetate. Effects of crucible and diluent on the thermal behaviour of the above salts were also studied. The decomposition products were investigated qualitatively, and from these gaseous products and also from the residue after pyrolysis the probable mechanisms of decompositions have been suggested. Activation energies for the decarboxylation processes were evaluated from the TG curves.

Résumé

La déhydratation et la décarboxylation des sels de calcium des acides acétique, mono, di et trichloroacétique ont été étudiées à l'aide d'un Derivatograph. Seul l'acétate de calcium présente une transition de phase. Les effets respectifs du creuset et du diluant sur le comportement thermique de ces sels ont également été suivis. Les produits de décomposition ont été analysés qualitativement. D'après la nature des gaz émis et celle des résidus de pyrolyse, un mécanisme est proposé pour ces décompositions. Les énergies d'activation des réactions de décarboxylation sont calculées à partir des courbes TG.

Zusammenfassung

Die Calciumsalze von EssigsÄure sowie von Mono-, Di- und TrichloressigsÄure wurden mittels eines Derivatographen hinsichtlich ihrer Dehydratisierung und Decarboxylierung untersucht. Ein Phasenübergang wurde nur im Falle des Calciumacetats beobachtet. Der Effekt des Tiegels und des Verdünners auf das thermische Verhalten obiger Salze wurde ebenfalls untersucht. Die Zersetzungsprodukte wurden qualitativ geprüft und aus diesen gasförmigen Produkten sowie aus ihren Pyrolyseresten wurde ein wahrscheinlicher Zersetzungsmechanismus vorgeschlagen. Die Aktivierungsenergien der DecarboxylierungsvorgÄnge wurden aus den TG-Kurven ermittelt.

РЕжУМЕ

с пОМОЩьУ ДЕРИВАтОгР АФА ИсслЕДОВАНы кАльцИЕВыЕ сОлИ УксУ сНОИ кИслОты, МОНО-, ДИ- И тРИхлОРУксУсНых кИслОт ОтНОсИтЕльНО Их ДЕгИДРАтАцИИ И ДЕкАР БОксИлИРОВАНИь. ФАжОВыЕ пЕРЕхОДы ОтМ ЕЧЕНы тОлькО В слУЧАЕ АцЕтАтА кАльцИь. тАкжЕ ИжУЧЕН О ВлИьНИЕ тИгль И РАжБАВИтЕль Н А тЕРМИЧЕскОЕ пОВЕДЕ НИЕ НАжВАННых ВышЕ сОлЕИ. пРОДУкты РАжлОжЕНИь ИсслЕДОВАНы кОлИЧЕс тВЕННО И ИсхОДь Иж гАж ООБРАжНых пРОДУктОВ И ОстАткА п ОслЕ пИРОлИжА, пРЕДлОжЕНы ВОжМОжНы Е МЕхАНИжМы Их РАжлОж ЕНИь. ИсхОДь Иж тг кРИВых ОцЕНЕНы ЁНЕРгИИ АктИВАцИИ пР ОцЕссОВ ДЕкАРБОксИл ИРОВАНИь.