Clathrate compounds of tetracyano complexes of nickel and platinum with phenol

Abstract

The double cyanides of nickel and platinum form structures capable of enclosing also phenol, for example, as guest molecule. Such clathrates are Ni(NH₃)₂Pt(CN)₄ 2 C₆H₅OH and Ni(en)₂Pt(CN)₄ · 0.14 C₆H₅OH. In the case of the tetracyano complexes, different thermal stabilities of their clathrate compounds could be achieved by alteration of the constituents of the cage structure and also of the guest molecules. According to the thermal behaviour, the clathrates may be divided into two groups: those which release the guest molecules in the first step of thermal decomposition (Ni(NH₃)₂Pt(CN)₄· 2 C₆H₅OH), and those which lose the guest component only after partial destruction of the host cage (Ni(en)₂Pt(CN)₄ · 0.14 C₆H₅OH). The temperature ranges of loss of the guest component may determine the interval for their use in sorptive experiments. The temperature range for release of phenol from Ni(NH₃)₂Pt(CN)₄ · · 2 C₆H₅OH is 55–244°, and from Ni(en)₂Pt(CN)₄ · 0.14 C₆H₅OH is 139–284°. The model host molecules NiPt(CN)₄ · 6 H₂O and Ni(en)₃Pt(CN)₄ · 3 H₂O were also studied by thermal analysis.

Résumé

Les cyanures doubles de nickel et de platine forment une structure capable de se comporter comme une « structure d'accueil » vis-à-vis de la molécule de phénol. Les composés Ni(NH₃)₂Pt(CN)₄·2 C₆H₅OH et Ni(en)₂Pt(CN)₄·0.14 C₆H₅OH entrent dans cette catégorie. Dans le cas des tétracyanocomplexes, on a pu atteindre une stabilité thermique différente de celle de leurs clathrates en changeant les constituants de la structure d'accueil ainsi que des molécules encagées. Leur comportement thermique se divise en deux groupes: dans le premier, les molécules encagées se dégagent lors de la première étape de la décomposition thermique [Ni(NH₃)₂Pt(CN)₄·2 C₆H₅OH], tandis que le deuxième groupe ne perd le composant encagé qu'après destruction partielle de la molécule d'accueil [Ni(en)₂Pt(CN)₄·0.14 C₆H₅OH]. Les intervalles de température où s'effectue le départ du composant encagé permettent de prédire l'intervalle de leur utilisation dans les expériences de sorption. On a étudié, par analyse thermique, également les molécules d'accueil NiPt(CN)₄·6 H₂O et Ni(en)₃Pt(CN)₄·3 H₂O.

Les intervalles de températures du dégagement du phénol sont 55–244° pour Ni(NH₃)₂Pt(CN)₄·2 C₆H₅OH et 139–284° pour Ni(en)₂Pt(CN)₄.0.14 C₆H₅OH.

Zusammenfassung

Die Struktur der doppelten Cyanide von Nickel und Platin bietet die Möglichkeit auch Phenol als Gastmolekül einzuschließen. Hierzu zahlen Verbindungen wie Ni(NH₃)₂Pt(CN)₄.2 C₆H₅OH und Ni(en)₂Pt(CN)₄·0.14 C₆H₅OH. Bei den Tetracyanokomplexen konnte eine verschiedene Wärmebeständigkeit ihrer Klathratverbindungen durch Änderung der Bestandteile der Käfigstruktur und auch der Gastmoleküle erreicht werden. Ihr thermisches Verhalten kann in zwei Gruppen unterteilt werden: die erste Gruppe verliert das Gastmolekül in der ersten Stufe der thermischen Zersetzung [Ni(NH₃)₂Pt(CN)₄·2C₆H₅OH], die zweite nur nach teilweiser Zerstörung des Empfängerkäfigs [Ni(en)₂Pt(CN)₄·0.14C₆H₅OH]. Der Temperaturbereich der Abgabe der Gastkomponente gestattet Voraussagen bezüglich ihres Nutzungsbereichs in Sorptionsexperimenten. Die Modelle ihrer Gastmoleküle, NiPt(CN)₄·6 H₂O, Ni(en)₃Pt(CN)₄·3 H[₂O wurden ebenfalls mittels Thermoanalyse untersucht.

Die Temperaturbereiche der Phenolabgabe sind 55 bis 244° bei Ni(NH₃)₂Pt(CN)₄ · ·2 C₆H₅OH und 139 bis 284° bei Ni(en)₂Pt(CN)₄ ·0.14 C₆H₅OH.

Резюме

Изучено дегидроксил ирование С₃АН₆ и C₃AD₆ минералов с помощью и зотермического ТГ ме тода в атмосфере возд уха и в постоянном токе азота. Найдено, чт о механизм дегидроксилировани я в атмосфере воздуха изменяется в процессе реакции. При работе в динамической инертн ой атмосфере, экспери ментальные данные очень близко с оответствуют кинети ческой модели первог о порядка. Полученные значения энергии акт ивации для С₃АН₆ и C₃AD₆, соответстве нно равны 85.4 кдж·моль⁻¹ и 103.4 кдж·моль⁻¹.