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Kinetic analysis of derivative curves in thermal analysis

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Abstract

Two methods of obtaining kinetic parameters from derivative thermoanalytical curves are proposed. The methods are based on the general form of kinetic formulae and are applicable to general types of reactions governed by a single activation energy. One method utilizes the linear relation between peak temperature and heating rate in order to estimate the activation energy, and only the information of the rate of conversion versus the temperature is necessary. The other method needs the information of both the conversion and the rate of conversion versus the temperature, and the Arrhenius plot is made for an assumed kinetic mechanism.

Résumé

On propose deux méthodes pour déduire les paramètres cinétiques des thermogrammes dérivés. Elles reposent sur des formules cinétiques générales applicables aux réactions correspondant à une seule valeur d'énergie d'activation. L'une de ces méthodes utilise la relation linéaire entre la température du pic et la vitesse de chauffage pour estimer la valeur de l'énergie d'activation; seule la vitesse de conversion en fonction de la température nécessite d'être connue. L'autre méthode demande de connaître à la fois le taux et la vitesse de conversion en fonction de la température, et l'on effectue le tracé de l'équation d'Arrhénius pour le mécanisme cinétique supposé.

Zusammenfassung

Zwei neue Methoden zur Ermittlung von kinetischen Parametern wurden auf Grund von derivierten Kurven vorgeschlagen. Die Verfahren benutzen allgemeine kinetische Formeln, die anwendbar sind für alle Reaktionstypen, welche von einer einzigen Aktivierungsenergie beherrscht sind. Die eine Methode bedient sich der linearen Beziehung zwischen Spitzentemperaturen und Aufheizraten zur Errechnung der Aktivierungsenergie, allein in Kenntnis der Umwandlungsgeschwindigkeit als Funktion der Zeit. Die andere Methode benötigt die Kenntnis des Umwandlungsgrades und der Umwandlungsgeschwindigkeit als Funktion der Temperatur und ermittelt die Arrhenius'sche Gleichung für den vorausgesetzten kinetischen Mechanismus.

Резюме

Описано два метода по лучения кинетически х параметров по данным дифференциальной кривой. Методы основа ны на общей форме кине тических формул и их можно применять для реакци й общего типа, направл яемых единственной энерги ей активации. В одном из этих методо в для расчета энергии активации используется линейн ое соотношение между температурой п иков и скоростями наг рева, и таким образом необходима только информация о з ависимости скорости превращения от температуры.

Другой метод требует информации о превращ ении и о зависимости скорост и превращения от температуры и граф ик Аррениуса построе н по предположенному кин етическому механизму.

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In our laboratory, the mass-spectrometric thermal analysis of the degradation of high polymers is now in progress. We shall report the results in the near future.The author acknowledges the help of Mr. Kiyoshi Sakakibara and Mr. Koji Yada in the machine computation.

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Ozawa, T. Kinetic analysis of derivative curves in thermal analysis. Journal of Thermal Analysis 2, 301–324 (1970). https://doi.org/10.1007/BF01911411

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