The determination of kinetic parameters for some solid state reactions

Abstract

The kinetics of many solid state reactions can best be explained in terms of an order of reaction; this is particularly true in the case of polymer degradation. The methods currently available for the determination ofn andk, from isothermal data, are either limited in the range ofα which can be used or are difference-difference techniques where the data must of necessity be highly accurate. This paper presents a review of these methods and introduces a new approach by whichn andk can be obtained directly, giving results which are unique and objective in that they provide a best fit to the experimental data.

Résumé

Pour de nombreuses réactions dans l'état solide l'ordre de réaction constitue un très bon moyen pour exprimer leur cinétique; c'est le cas, en particulier, de la dégradation des polymères. Les différentes méthodes dont on dispose pour déterminern et k à partir des données isothermes sont limitées à l'intervalle d'utilisation deα ou opèrent par différences successives ce qui nécessite des données très précises. L'article présente une revue de ces méthodes et introduit une nouvelle approche oùn etk peuvent Être obtenus directement, en donnant des résultats uniques et objectifs qui assurent un meilleur accord avec les données expérimentales.

Zusammenfassung

Die Kinetik vieler Reaktionen in fester Phase kann am besten an Hand einer Reaktions-Ordnung erklärt werden; dies besteht besonders bei dem Abbau von Polymeren. Die für die Bestimmung vonn undk aus isothermen Daten zur Verfügung stehenden Methoden sind entweder auf den verwendbaren Bereich vonα beschränkt oder sind Differenz-Differenz-Methoden, bei welchen es äußerst genauer Angaben bedarf. Die vorliegende Veröffentlichung gibt eine übersicht dieser Methoden und führt eine neue Annäherung ein, durch welchen undk unmittelbar erhalten werden können. Diese Methode ergibt einzigartige und zielgerechte Ergebnisse, indem diese sich den Versuchsdaten am besten anpassen.

РЕжУМЕ

кИНЕтИкА МНОгИх тВЕР ДОФАжНых РЕАкцИИ лУЧ шЕ ВсЕгО ОБЩьсНьЕтсь НА ОсНОВАНИИ РЕАкцИИ пЕРВОгО пОРь ДкА; ЁтО ОсОБЕННО спРА ВЕДлИВО В слУЧАЕ РАспАДА пОлИМ ЕРОВ. МЕтОДы, ЧАстО УпОтРЕБльУЩИЕ сь Дль ОпРЕДЕлЕНИьn И,k ОсНОВАНы НА ИжОтЕРМИ ЧЕскИх ДАННых. МЕтОДы лИБО ОгРАНИЧЕНы В ОБл АстИα, лИБО ИспОльжУ Ут МЕтОДИкУ «РАжНИцА — Р АжНИцА», пРИ кОтОРОИ ДАННыЕ ДОлжН ы Быть ОЧЕНь тОЧНыМИ. В НАстОьЩЕИ РАБОтЕ ДАН ОБжОР ЁтИх МЕтОДОВ И НОВыИ пОДхОД, с пОМОЩ ьУ кОтОРОгО МОжНО НЕпОсРЕДстВЕННО пОл УЧИтьn Иk. пОлУЧЕННыЕ РЕжУльтАты ьВльУтсь ОБЩЕктИВНыМИ И ЕДИНс тВЕННыМИ В сВОЕМ РОДЕ И ОНИ НАИлУ ЧшИМ ОБРАжОМ пОДхОДьт к ЁкспЕРИМЕ НтАльНыМ ДАННыМ.