An Intramolecularly Hydrogen Bonded Dihydrotripyrrinone

Summary.

 A yellow tripyrrole analog (1) of bilirubin has been synthesized, and its lone propionic acid group is found to engage in conformation determining, intramolecular hydrogen bonding in solution and in the crystal. Molecular modelling and X-ray crystallography reveal an abbreviated ridge-tile or L-shape conformation in which an essentially planar dipyrrinone is hydrogen bonded to the single opposing propionic acid group. In the (arbitrary) (P)-helicity ridge-tile, the torsion angles about C(10) are computed to be 55° and 61° by molecular dynamics and found to be 66° and 53° in the crystal. Such torsion angles lead to an interplanar dihedral angle (∼93°) between the dipyrrinone and its adjoining pyrrole that is very close to the dihedral angle (∼98°) found in intramolecularly hydrogen bonded bilirubin.

Zusammenfassung.

 Ein gelbes Tripyrrinanaloges (1) des Bilirubins wurde synthetisiert; es wurde gefunden, daß in Lösung und im Kristall seine Propionsäuregruppe an einer konformations bestimmenden intramolekularen Wasserstoffbrückenbindung beteiligt ist. Molekülrechnungen und Röntgenstrukturanalyse zeigen eine verkürzte Firstziegel- oder L-Typ-Konformation, in der ein im wesentlichen ebenes Dipyrrinon an die gegenüberliegende Propionsäuregruppe gebunden ist. Für die (beliebige) (P)-helikale Firstziegelkonformation ergeben Kraftfeldrechnungen Torsionswinkel von 55° und 61° um C(10); im Kristall werden 66° und 53° gemessen. Diese Torsionswinkel haben einen Interplanarwinkel von etwa 93° zwischen dem Dipyrrinon und dem benachbarten Pyrrolring zur Folge, welcher nahe an dem für das ebenfalls intramolekular wasserstoffbrückengebundene Bilirubin (∼98°) liegt.